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吸脫附曲線分類(2)

吸脫附曲線分類(2)
華璞恒創(chuàng)  2022-01-21  |  閱讀:20176

      物理吸附呈現(xiàn)的數(shù)據(jù)結(jié)果,是我們在軟件看到的吸脫附等溫線。在文獻(xiàn)或資料中,我們經(jīng)常會看到不同的曲線類型。本文主要對不同的曲線類型進(jìn)行梳理,并在文末介紹如何針對自己做的數(shù)據(jù)曲線進(jìn)行分類描述。本文承接前文(吸脫附曲線分類 (1))前三類曲線介紹后幾類曲線。


曲線類型

1985年,IUPAC建議物理吸附等溫線分為六種類型。經(jīng)過30年的發(fā)展,各種新的特征類型等溫線已經(jīng)出現(xiàn),并證明了與其密切相關(guān)的特定孔結(jié)構(gòu)。2015年,IUPAC更新了原有的分類,主要對I類、IV類吸附等溫線增加了亞分類。兩版曲線物理吸附等溫線分類如下:

1.jpg

1985版曲線類型

2.jpg

2015版曲線類型


IV 類等溫線


IV型等溫線是來自介孔類吸附劑材料(例如,許多氧化物膠體,工業(yè)吸附劑和介孔分子篩)。介孔的吸附特性是由吸附劑-吸附質(zhì)的相互作用,以及在凝聚狀態(tài)下分子之間的相互作用決定的。在介孔中,介孔壁上最初發(fā)生的單層-多層吸附與II型等溫線的相應(yīng)部分路徑相同,但是隨后在孔道中發(fā)生了凝聚。孔凝聚指一種氣體在壓力P小于其液體的飽和壓力P0時,在一個孔道中冷凝成類似液相。一個典型的IV型等溫線特征是形成最終吸附飽和的平臺,但其平臺長度是可長可短(有時短到只有拐點)。

IV(a)型等溫線的特點是在毛細(xì)管凝聚后伴隨回滯環(huán)。當(dāng)孔寬超過一定的臨界寬度,開始發(fā)生回滯??讓捜Q于吸附系統(tǒng)和溫度,例如,在筒形孔中的氮?dú)?77K和氬氣/87K吸附,臨界孔寬大于4nm。

  具有較小寬度的介孔吸附材料符合IV(b)型等溫線,脫附曲線完全可逆。原則上,在錐形端封閉的圓錐孔和圓柱孔(盲孔)也具有IV(b)型等溫線。


V 類等溫線


在P/P0較低時,V型等溫線形狀與III型非常相似,這是由于吸附材料-吸附氣體之間的相互作用相對較弱。在更高的相對壓力下,存在一個拐點,這表明成簇的分子填充了孔道。例如,具有疏水表面的微/介孔材料的水吸附行為呈V型等溫線。


VI 類等溫線


VI型等溫線以其臺階狀的可逆吸附過程而著稱。這些臺階來自在高度均勻的無孔表面的依次多層吸附,即材料的一層吸附結(jié)束后再吸附下一層。臺階高度表示各吸附層的容量,而臺階的銳度取決于系統(tǒng)和溫度。在液氮溫度下的氮?dú)馕?,無法獲得這種等溫線的完整形式。VI型等溫線中最好的例子是石墨化炭黑在低溫下的氬吸附或氪吸附。



補(bǔ)充:


  1. International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) 國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會,又譯國際理論(化學(xué))與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會,是一個致力于促進(jìn)化學(xué)相關(guān)的非政府組織,也是各國化學(xué)會的一個聯(lián)合組織。以公認(rèn)的化學(xué)命名權(quán)威著稱。IUPAC 也是國際科學(xué)理事會的會員之一。

  2. 孔寬:孔直徑(對筒形孔)或兩個相對孔壁間的距離(對裂隙孔)。

  3. 在真正測試結(jié)果中,大部分情況下我們遇到的實際測試樣品曲線和上述六類曲線很難完全匹配,這時不必?fù)?dān)心,我們只需針對自己的實際曲線和上面的曲線進(jìn)行對比參照,實際曲線有時不止是其中一類曲線,有時是兩個或者幾個曲線類型的結(jié)合,我們分析時如實描述即可。


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