中國粉體網(wǎng)訊 近日，北京理工大學(xué)孫克寧教授團隊在質(zhì)子陶瓷燃料電池氧電極材料設(shè)計方面取得新進展，相關(guān)研究成果以“Fluorination Inductive Effect Enables Rapid Bulk Proton Diffusion in BaCo0.4Fe0.4Zr0.1Y0.1O3-δ Perovskite Oxide for High-Activity Protonic Ceramic Fuel Cell Cathode”為題發(fā)表在國際期刊Applied Catalysis B: Environmental上（IF="24.319），北京理工大學(xué)為唯一通訊單位，化學(xué)與化工學(xué)院孫克寧教授和王振華教授為文章共同通訊作者，博士后任戎征為該論文的第一作者。
質(zhì)子陶瓷燃料電池（Protonic Ceramic Fuel Cell，PCFC）是一種以質(zhì)子導(dǎo)體為電解質(zhì)的固體氧化物燃料電池，具有環(huán)境效應(yīng)好、能量轉(zhuǎn)化效率高、燃料適應(yīng)性強以及溫度依賴性低等優(yōu)點，在大型集中供電、分布式發(fā)電、家用熱電聯(lián)供系統(tǒng)、以及船舶車輛動力電源等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。氧電極是影響PCFC發(fā)電效率的關(guān)鍵部件之一，其核心功能是催化氧氣分子、電子以及質(zhì)子這三者之間的電化學(xué)反應(yīng)。在氧電極的體相引入質(zhì)子導(dǎo)電功能可以增加氧電極的活性位點，是提高氧電極催化活性的核心手段。由于質(zhì)子在氧電極中屬于外源性物種，設(shè)計具有本征質(zhì)子導(dǎo)電性質(zhì)的氧電極材料仍具有非常大的挑戰(zhàn)，近年來引起了研究者們的重點關(guān)注。
為了實現(xiàn)質(zhì)子在氧電極中的快速擴散，團隊在前期研究中分別提出了氧空位推動（J. Mater. Chem. A, 2019,7, 18365-18372）以及氧離子堿性調(diào)控（ACS Appl. Energy Mater. 2020, 3, 5, 4914-4922）等手段，有效提高了鈣鈦礦氧電極中質(zhì)子缺陷的濃度和穩(wěn)定性。在這些研究基礎(chǔ)上，該團隊繼續(xù)提出了氟化誘導(dǎo)機制，對鈣鈦礦氧化物進行氟化處理，利用氟原子的高電負性調(diào)控質(zhì)子與氧離子之間的相互作用，促進了質(zhì)子在氧離子之間的快速遷移。實驗和理論計算研究共同表明，氟原子的引入會產(chǎn)生強烈的誘導(dǎo)效應(yīng)，一方面可增加鈣鈦礦氧電極中金屬氧鍵的極化度，促進外源性質(zhì)子進入電極體相中，同時氟原子會減小氧原子周圍的電荷密度，減弱氧原子對質(zhì)子的束縛作用，促進質(zhì)子在相鄰氧原子上的躍遷。氟化鈣鈦礦的質(zhì)子擴散系數(shù)可達1.21 × 10−5 cm2·s−1，是未氟化鈣鈦礦材料的三倍之多（4.30 × 10−6 cm2·s−1）。以氟化鈣鈦礦為氧電極的PCFC在650°C的工作溫度下功率密度達到了921 mWcm−2。這一研究對設(shè)計具有高質(zhì)子傳輸特性材料具有啟發(fā)意義，可廣泛用于質(zhì)子導(dǎo)體基電化學(xué)能量轉(zhuǎn)化裝置中，例如，CO2和H2O的共轉(zhuǎn)化、水分解和氨合成。
氟化鈣鈦礦氧化物作為氧電極的PCFC電化學(xué)性能
上述研究得到了國家自然科學(xué)基金（22078022、22178023、22179007）以及中國博士后科學(xué)基金（2021M690379）的資助。
（中國粉體網(wǎng)編輯整理/山川）
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