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BRS-GPPC高溫催化在線原位拉曼測試系統(tǒng)
BRS-GPPC高溫催化在線原位拉曼測試系統(tǒng)

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    總述

    CEL-BRS是以高重頻脈沖激光器和2DSPC®門控單光子相機為核心,以納秒門控選通技術(shù)以及陣列探測器為基礎(chǔ),精準(zhǔn)探測每個收集到的光子的檢測手段。在使用CEL-BRS時無需考慮傳統(tǒng)拉曼技術(shù)固有的各種制約因素,甚至在室外日光條件下可輕松獲得遠距離物質(zhì)的拉曼信號,可以大幅抑制背景輻射、環(huán)境光等帶來的干擾。其應(yīng)用領(lǐng)域主要有高溫冶金拉曼檢測,光催化在線拉曼檢測,燃燒/等離子產(chǎn)物拉曼檢測。下面主要基于光催化在線拉曼檢測系統(tǒng)具體闡述 CEL-BRS的使用方法。

    1.系統(tǒng)組成

    光催化在線拉曼檢測系統(tǒng)主要包括:微型光熱催化微反系統(tǒng)(適配高溫GPPCM,高溫高壓GPPCT),CEL-BRS檢測系統(tǒng)。如下圖1.1所示。

  • 1.1 光催化在線拉曼檢測示意圖

    1)微型光熱催化微反系統(tǒng)

  • 微型光熱催化微反系統(tǒng)適用于光熱協(xié)同催化、光催化劑的評價及篩選,以及光催化的反應(yīng)動力學(xué)、反應(yīng)歷程等的研究。例如:催化劑材料的制備、催化劑材料的活性評價、光解水制氫、二氧化碳還原等。主要包括熱反應(yīng)系統(tǒng)和光反應(yīng)系統(tǒng)。

    熱反應(yīng)系統(tǒng)采用加熱爐給石英反應(yīng)器加熱,可滿足透光的要求,同時保證實驗過程中穩(wěn)定的強高溫。

    光反應(yīng)系統(tǒng)采用可模擬太陽光光譜的高功率氙燈光源。光源覆蓋200-1100nm全光譜段,如下圖1.2所示,且光能量輸出集中。電源與燈箱分體設(shè)計,燈箱采用太陽花風(fēng)冷散熱形式。光路結(jié)構(gòu)采用多次濾光結(jié)構(gòu),可兼容不同濾光片,滿足不同需求,不同規(guī)格的應(yīng)用。

    1.2 氙燈光譜圖

    系統(tǒng)整體采用控制模塊加觸摸屏內(nèi)置組態(tài)軟件的控制方式,智能調(diào)節(jié),先進算法等,同時配有:進料穩(wěn)流系統(tǒng)、反應(yīng)恒溫系統(tǒng),產(chǎn)物收集系統(tǒng)、控制系統(tǒng)等子系統(tǒng)。使得系統(tǒng)可以實現(xiàn)壓力顯示精度:±0.01MPa;溫度顯示精度:±0.1℃;溫度控制精度:±1℃;流量控制精度:±1%F.S等高精度指標(biāo)

  • 。

  • 2)CEL-BRS檢測

  • CEL-BRS由公司自主研發(fā),以“納秒脈沖激光+2DSPC®納秒門控單光子相機為核心,基于時間選通的遠程在線拉曼測試系統(tǒng)。主要包括激光激發(fā)和拉曼檢測兩部分。
    • 激光激發(fā),本系統(tǒng)采用被動調(diào)Q脈沖微片,波長532nm,脈沖能量40uJ,重復(fù)頻率2.5KHz,脈沖寬度<1ns的激光器,通過光路整形,將激光耦合進入光纖拉曼探頭,使光斑聚焦于檢測的樣品。探頭原理示意如圖1.3所示,激光光路示意圖如圖1.4所示。

    • 拉曼檢測,激發(fā)樣品產(chǎn)生的拉曼信號通過探頭,探頭出射端連接光纖,光纖后端放置準(zhǔn)直器,以及柱透鏡對拉曼光斑整形。光路圖如下圖1.5所示。調(diào)節(jié)光斑使其聚焦到光譜儀狹縫。光譜儀采用全自動光譜設(shè)備,內(nèi)部采用經(jīng)典的C-T不對稱結(jié)構(gòu),且具有像差自動校正功能。

    拉曼信號通過光譜儀分光到達單光子相機。該系列單光子相機主要包括:3ns Gate單元,Delay Generator單元,Gain Control單元,其連接示意圖如下圖1.6所示。Delay Generator單元接受激光器外觸發(fā),C端口接入單光子相機Sync端口,同時Gate端口接入3ns Gate單元的Trigger Input端口,由Gate Output端口輸出到單光子相機Gate端,且Gain Control 單元I/O端口接入單光子相機I/O端口。各單元模塊的作用是可精準(zhǔn)開啟單光子相機內(nèi)部各個部件,達到時序同步一致。

  • 1.6 單光子相機連接示意圖

    該相機得益于納秒級高速電子快門及皮秒級高精度時序控制,可根據(jù)指令捕獲某個精準(zhǔn)時刻的光子信號,其技術(shù)參數(shù)如下表1所示。

    1:單光子相機技術(shù)參數(shù)

  • 分辨率1920*1200
    等效像素8um
    *短電子快門<=3ns
    電子快門重復(fù)頻率300KHz
    時序控制時間/分辨率0-10s/10ps
    抖動<35ps
    幀頻162fps@全畫幅

    2.門控單光子拉曼工作原理

  • 門控單光子拉曼技術(shù),以納秒脈沖激光器為激發(fā)源,以門控型二維面陣單光子相機為探測器,基于距離選通原理實現(xiàn)探測目標(biāo)拉曼信號的時間/距離分辨的拉曼探測技術(shù)。

    其結(jié)構(gòu)包括:門控型單光子相機集成MCP像增強器、高壓增益模塊、時序模塊、門控模塊等。具有高增益、短門寬、低噪聲特性;獨特的單光子計數(shù)模式可實現(xiàn)對弱光拉曼信號的有效探測,高精準(zhǔn)時序選通技術(shù)對樣品拉曼信號切片式采集,實現(xiàn)抑制背向散射、熱輻射、環(huán)境光等噪聲的能力。

    單光子計數(shù)原理,如下圖 2.1 所示,其大致原理如下:(a) 單幀原始數(shù)據(jù)的單光子信號甄別;(b)根據(jù)單光子識別構(gòu)成“0”和“1”的二維陣列,形成單幀單光子計數(shù);(c)多幀單光子計數(shù)疊加;(d)單光子計數(shù)灰度值成像。

    2.1 單光子計數(shù)原理圖

    a)對每個像素元的單光子記錄進行甄別,b)每個像素單光子11進行數(shù)字化,(c)多幀累加,d)每個像素元單光子計數(shù)灰度圖。

    高重頻脈沖激光器的拉曼光譜系統(tǒng)時序控制原理如下圖2.2。其中,Δt為觸發(fā)高重頻脈沖激光與拉曼信號的時間延遲,帶寬分別為ΔT1、ΔT2,其電子快門脈寬ΔT3>ΔT2,因單光子相機的幀頻低于脈沖激光器工作頻率,單光子相機對多脈沖信號的單光子計數(shù)進行累加采集,則在單光子相機單幀曝光時間(ΔT4)內(nèi)累加多個脈沖信號。

    2.2 門控單光子拉曼時序原理

    門控單光子相機可實現(xiàn)單脈沖信號的高速響應(yīng)和采集,可大范圍抑制各種噪聲,門控選通技術(shù)對噪聲的抑制原理如下圖2.3所示。

  • 2.3 門控選通技術(shù)對噪聲抑制原理示意圖

    3.光催化在線拉曼檢測系統(tǒng)操作說明

    • 催化劑填充

    • 光熱催化微反系統(tǒng)開機

    • CEL-BRS 開機采集

    開啟激光器,確認(rèn)光路無偏移,確認(rèn)聚焦光斑無變化。同時確認(rèn)CEL-BRS系統(tǒng)如圖1.6所示連接。

    • 打開Delay Generator單元Switch開關(guān);

    • 打開Gain Control單元220V開關(guān)按鈕,正反面如下圖3.8所示,圖3.9所示。

    • 打開光譜儀開關(guān)。

    • 雙擊桌面軟件。

    • 等待10秒鐘,顯示界面如下圖3.10所示。

  • 3.10 軟件界面圖

    • 點擊<采集設(shè)置>按鈕,彈出如下圖3.11所示窗口。且右下角綠色指示,證明整個CEL-BRS設(shè)備通訊正常。

  • 3.11 初始界面顯示

    • 設(shè)置<相機設(shè)置>與<通道設(shè)置>相關(guān)參數(shù)如下圖3.12,3.13所示。

  • 3.12 相機設(shè)置窗口參數(shù)

  • 3.13 通道設(shè)置窗口參數(shù)

    • 打開<光譜儀>選項,,點擊連接光譜儀,光譜儀選擇MS2004,參數(shù)設(shè)置如下圖3.14所示。點擊Shutter開啟。

  • 3.14 光譜儀設(shè)置參數(shù)窗口

    • 參數(shù)設(shè)置好,點擊標(biāo)題欄的<單幀>按鈕,軟件出現(xiàn)單幀采集界面,如下圖3.15所示。單幀模式適合單次測量,實時觀察樣品信號。

  • 3.15 單幀測試模式窗口

    • 在有些原位拉曼測試中,需要長時間測試?yán)盘?,軟件自動保存?shù)據(jù),需要設(shè)置<間隔拍攝>參數(shù),如下圖3.16所示。設(shè)置需要保存文件的路徑與文件名。根據(jù)實際需要監(jiān)測情況,設(shè)置間隔時間,以及總測試幀數(shù)。圖中表示每5分鐘測試一次,共測試3小時。

  • 3.16 間隔拍攝模式窗口

    • 點擊標(biāo)題欄<間隔>采集按鈕,如下圖3.17所示。軟件以序列方式采集信號。

  • 3.17 間隔測試模式窗口

    4.軟件數(shù)據(jù)的顯示及處

    1)單幀模式采集

    在單幀模式采集時,數(shù)據(jù)保存需要手動點擊<保存光譜>,保存當(dāng)前窗口數(shù)據(jù)。如下圖4.1所示。保存的數(shù)據(jù)格式有:.csv,.cie

  • 4.1 保存格式窗口

    2)間隔拍攝模式采集

    在間隔拍攝模式中,軟件以所設(shè)置的間隔時間采集序列,測試的數(shù)據(jù)會自動保存在所設(shè)置的文件夾內(nèi),如下圖所示4.2所示。

  • 4.2 間隔拍攝保存數(shù)據(jù)

    3)數(shù)據(jù)處理

    保存好的數(shù)據(jù)可以用任何軟件處理。如下圖4.3,4.4所示。單幀數(shù)據(jù)處理與時序模式處理數(shù)據(jù)結(jié)果。通過對拉曼峰的研究得到樣品的分子振動,濃度和取向以及物質(zhì)的力學(xué)性質(zhì)。

    4.3 一維數(shù)據(jù)處理結(jié)果

  • 4.4 三維數(shù)據(jù)處理結(jié)果

    測試樣品:Tio2;測試時間:3小時;

    測試間隔:5分鐘;每次拉曼采集時間:30

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